Hàng vạn cổ động viên đã đến sân Nou Camp để cổ vũ cho Barca trong cuộc tiếp đón Bayern Munich nhưng trận này, đội quân của HLV Ronald Koeman chơi khá mờ nhạt. Thống kê chỉ ra rằng, cả trận Barca chỉ tung ra 5 cú sút về phía khung thành của Bayern Munich nhưng không có pha dứt điểm nào đi trúng cầu môn của Manuel Neuer. Trong khi Bayern tung ra 15 cú sút với 8 pha dứt điểm trúng đích và 3 trong số đó đã thành bàn.
Cái duyên ghi bàn tại đấu trường Champions League tiếp tục được Robert Lewandowski phát huy ở trận này khi anh đóng góp cho Bayern một cú đúp vào các phút 56 và 85. Trước đó vào phút 34, Thomas Mueller tung cú dứt điểm từ cự li khoảng 20m. Bóng chạm người hậu vệ Eric Garcia đổi hướng khiến thủ môn Ter Stegen bên phía Barca không thể truy cản. Chung cuộc, Bayern thắng đậm Barca 3-0 trong trận ra quân của mùa giải Champions League 2021/2022.
Còn trên sân của đại diện bóng đá Thụy Sỹ là Young Boys, Manchester United những tưởng sẽ có trận thắng dễ dàng khi Ronaldo chọc thủng lưới đội chủ nhà khá sớm với pha đệm bóng cận thành ở phút 13.
Tuy nhiên, sau đó tình thế đổi chiều khi hậu vệ Aaron Wan-Bissaka phạm lỗi nguy hiểm với Christopher Martins bên phía Young Boys ở phút 35 và phải nhận thẻ đỏ trực tiếp.
Sau đó, Young Boys đã tận dụng tốt lợi thế được chơi hơn người và ghi được 2 bàn trong hiệp 2 để thắng ngược MU với tỷ số 2-1.
Với việc được ra sân ở trận này, Ronaldo đã ghi tên mình vào lịch sử với tư cách là cầu thủ ra sân nhiều nhất ở sân chơi Champions League/Cúp C1 châu Âu với 177 trận, bằng với thủ môn Iker Casillas. Tuy nhiên, thủ thành người Tây Ban Nha không còn thi đấu nữa nên Ronaldo sẽ vượt người đồng đội cũ ở Real Madrid để độc chiếm kỷ lục này. Ở trận đấu cùng bảng F, Villarreal hòa Atalanta 2-2.
Tại bảng G, trận đấu giữa Sevilla và Salzburg trở nên đặc biệt khi trọng tài người Belarus - Aleksei Kulbakov 4 lần chỉ tay vào chấm phạt đền trong thời gian thi đấu chính thức. Phút 13, VAR vào cuộc để xác định tình huống phạm lỗi của cầu thủ Sevilla. Salzburg được hưởng phạt đền nhưng tiền đạo Karim Adeyemi lại sút bóng ra ngoài. 5 phút sau, hậu vệ Sevilla tiếp tục phạm lỗi trong vòng cấm khiến đội chủ nhà chịu quả phạt đền thứ hai. Lần này, tiền vệ Luka Sucic thực hiện thành công, giúp Salzburg dẫn trước 1-0. Phút 37, Salzburg tiếp tục được hưởng penalty nhưng chính Sucic đá hỏng. Phút 41, với sự hỗ trợ từ VAR, trọng tài Kulbakov cho Sevilla hưởng quả phạt đền thứ 4 của trận đấu. Trên chấm 11m, Ivan Rakitic giúp đội chủ nhà cân bằng tỷ số 1-1.
Trận đấu này còn một điểm nhấn khác ở phút 56 khi tiền đạo Youssef En-Nesyri của Sevilla nhận thẻ vàng thứ 2 và phải rời sân. Tuy nhiên, Salzburg không tận dụng được lợi thế chơi hơn người và trận đấu này kết thúc với kết quả 1-1.
Theo dữ liệu từ Opta, đây là lần đầu tiên trong lịch sử Champions League, trận đấu có 4 quả phạt đền được thổi trong 90 phút thi đấu chính thức.
Tại bảng H, Chelsea vượt qua Zenit St Petersburg 1-0 bằng pha lập công của Romelu Lukaku vào phút 69.
Trong khi đó, Juventus thắng đậm Malmoe FF của Thụy Điển 3-0.
Ba cầu thủ lập công mang về chiến thắng cho đội khách là Alex Sandro, Paulo Dybala và Alvaro Morata.
