Ở trận đấu sớm bảng H, Royal Antwerp tiếp đón Shakhtar Donetsk chứa đựng nhiều bất ngờ ngay ở những phút thi đấu đầu tiên. Trong hiệp 1, đại diện nước Bỉ đã có 2 bàn thắng dẫn trước nhờ cú đúp của Arthur Vermeeren. Sang đến hiệp 2, Shakhtar Donetsk chủ động đánh phủ đầu đối thủ khi tràn lên tấn công nhằm lấy lại lợi thế. Đại diện Ukraine có bàn thắng rút ngắn tỷ số ngay từ sớm ở phút thứ 48, tiếp đà hưng phấn, Shakhtar Donetsk có được thêm 2 bàn thắng nữa ở những phút 71 và 76. Qua đó ngược dòng giành chiến thắng với tỷ số 3-2 sau 90 phút bóng lăn.
Trận đấu giữa Atletico Madrid và Feyenoord tại bảng E đã khởi đầu bằng một thế trận cởi mở giữa 2 đội. Tuy nhiên đại diện Tây Ban Nha đã nhận bàn thua sớm ngay ở phút thứ 7 của trận đấu. Atletico Madrid sau đó tràn lên tấn công và không mất quá nhiều thời gian để có bàn thắng san hòa. Thế trận có phần trùng xuống cho đến khi Feyenoord một lần nữa vươn lên dẫn trước sau pha dàn xếp đá phạt cơ bản và dễ dàng loại bỏ hoàn toàn hàng phòng ngự của Los Rojiblancos. Tưởng chừng như hiệp 1 sẽ kết thúc với tỷ số 1-2 thì ở những phút thi đấu bù giờ, Atletico Madrid bất ngờ có bàn thắng gỡ hòa do công của Antoine Griezmann. Sang đến hiệp 2, Atletico Madrid có bàn thắng vươn lên dẫn trước nhờ công của Morata sau đường kiến tạo của Griezman ở phút thứ 47. Feyenoord vùng lên tấn công để tìm kiếm bàn thắng gỡ hòa. Tuy nhiên Atletico Madrid dưới bàn tay của Diego Simeone vẫn luôn là đội bóng chơi phòng ngự kín kẽ khi cần, qua đó bảo toàn chiến thắng 3-2 cho Los Rojiblancos.
Trái ngược với ngày hôm qua khi các đại diện đến từ nước Anh đều nhận phải những kết quả không tốt. Rạng sáng 5.10, Manchester City đã có được chiến thắng 3-1 ngay trên sân của Leipzig. ĐKVĐ Premier League hoàn toàn trên cơ trong trận đấu này, dù có đôi chút khó khăn ở hiệp 2 nhưng với các bàn thắng của Foden, Alvarez và Doku đã giúp đội bóng của Pep Guardiola giành chiến thắng. Kết quả này đã đưa Man City vươn lên ngôi đầu bảng G.
Một đại diện nước Anh khác là Newcastle cũng có chiến thắng tưng bừng 4-1 trước gã khổng lồ nước Pháp, PSG. Chích Chòe nhập cuộc hứng khởi ngay từ những phút đầu, liên tục pressing tầm cao và rồi thành quả đã đến ngay ở phút 17, tận dụng sai lầm của Marquinhos, Almiron đã không bỏ qua cơ hội để mở tỷ số 1-0 cho đội chủ nhà. Tinh thần lên cao, Newcastle tiếp tục dồn lên tìm kiếm bàn thắng, phút 39, trong một tình huống bóng bổng, Dan Burn đã xuất sắc đánh đầu dũng mãnh, nâng tỷ trận đấu lên thành 2-0. Bước vào hiệp 2, PSG cho thấy rõ ý đồ tìm kiếm bàn thắng, thế nhưng đội bóng đến từ nước Pháp đã bị dội một gáo nước lạnh ở phút 50, Sean Longstaff tung ra cú dứt điểm đẳng cấp nâng tỷ số lên 3-0 cho Newcastle.
Những nỗ lực của PSG cũng chỉ giúp cho đội bóng này có được bàn thắng danh dự nhờ cú đánh đầu của Lucas Hernandez, trước khi Fabian Schar bên phía Newcastle nhấn chìm mọi hy vọng của đội khách bằng siêu phẩm sút xa ấn định chiến thắng 4-1 cho đại diện nước Anh. Với kết quả này, Newcastle đang tạm dẫn đầu bảng F với 4 điểm dành được. Cục diện bảng tử thần vẫn vô cùng khó đoán, hứa hẹn nhiều bất ngờ phía trước.
Cũng tại bảng F tử thần, Dortmund có hòa 0-0 với AC Milan trên SVĐ Signal Iduna Park. Trận đấu kết thúc mà không có bàn thắng nào được ghi. Với tính chất quan trọng của trận đấu, cả 2 đội đều nhập cuộc thận trọng, vì thế không có nhiều cơ hội được tạo ra, ngay cả khi có cơ hội, các chân sút của 2 bên cũng không chuyển hóa thành bàn thắng. Hai đội chia điểm đáng tiếc và cùng nhau giữ 2 vị trí cuối tại bảng F.
Ở trận đấu tâm điểm tại bảng H, Barcelona hành quân đến SVĐ Dragao của FC Porto. Hai đội đều lựa chọn nhập cuộc thận trọng ở trận đấu này. Sau những phút đầu tiên thăm dò đối thủ, 2 bên bắt đầu đẩy dần nhịp độ của trận đấu và những tình huống nguy hiểm cũng bắt đầu xuất hiện nhiều hơn. Dù vậy, sự vô duyên trước khung thành từ cả 2 đội khiến bàn thắng chưa thể xuất hiện. Tưởng chừng như hiệp 1 sẽ kết thúc với tỷ số 0-0 thì Gã khổng lồ xứ Catalan lại bất ngờ có bàn thắng. Người ghi bàn không ai khác chính là cầu thủ vào sân thay thế cho Lewandowski là Ferran Torres, 1-0 cũng là tỷ số cuối cùng khi hiệp 1 khép lại. Việc bị dẫn trước khiến cho đội chủ sân Dragao không còn đường lùi và đó là lựa chọn duy nhất để tìm kiếm bàn gỡ hòa. Tuy nhiên các chân sút bên phía Porto đều không thể được tận dụng thành công cơ hội. Chung cuộc, Barcelona giành chiến thắng tối thiểu 1-0 để xây chắc ngôi đầu bảng H với 6 điểm tuyệt đối.
Còn tại bảng E, Lazio đến làm khách trên sân của CLB Celtic. Cả 2 đội đều chưa có chiến thắng nào trước khi bước vào loạt trận thứ 2 vòng bảng C1, mục tiêu 3 điểm là điều được cả Celtic và Lazio hướng đến. Trận đấu diễn ra hấp dẫn ngay từ khi tiếng còi của trọng tài vang lên. Đội chủ nhà là những người có được bàn mở điểm ở phút thứ 12, tuy nhiên chỉ trong hiệp 1, Lazio đã tìm thấy bàn thắng gỡ hòa. Hai đội giằng co suốt thời gian còn lại của trận đấu, phải đến phút 90+5, Lazio mới ghi bàn nâng tỷ số lên 2-1, ấn định chiến thắng quý như vàng giúp đại diện Serie A vươn lên vị trí thứ 2 tại bảng E.
